夫山泉.webp)
近期,農(nóng)夫山泉因溴酸鹽含量問題而陷入輿論漩渦。香港消費者委員會在一份報告中指出,在農(nóng)夫山泉和百歲山的瓶裝水樣本中檢測出每升3微克的溴酸鹽,達到了歐盟標(biāo)準(zhǔn)上限。溴酸鹽是飲用水在經(jīng)過臭氧消毒殺菌過程中可能產(chǎn)生的副產(chǎn)品,長期攝入高含量的溴酸鹽可能對人體健康產(chǎn)生影響。
面對這一指控,農(nóng)夫山泉迅速作出回應(yīng),發(fā)布官方聲明,強調(diào)其產(chǎn)品符合國家標(biāo)準(zhǔn),并指出香港消委會在評價時存在三大錯誤:適用標(biāo)準(zhǔn)錯誤、標(biāo)準(zhǔn)判斷錯誤、明顯主觀誤導(dǎo)。農(nóng)夫山泉要求香港消委會立即澄清、道歉并消除影響。農(nóng)夫山泉進一步解釋,其飲用天然水產(chǎn)品中的溴酸鹽含量為3微克/升,遠低于中國、美國、日本、世界衛(wèi)生組織等規(guī)定的安全標(biāo)準(zhǔn)上限10微克/升。
桶(瓶)裝水因其便利性和安全性,一直是許多家庭和辦公室的首選飲用水,這次農(nóng)夫山泉事件,桶(瓶)裝水的食品安全問題一度引起社會的關(guān)注。而在測客平臺整理的官方發(fā)布的不合格食品中發(fā)現(xiàn),桶(瓶)裝水除了溴酸鹽問題,還有諸如微生物污染、重金屬超標(biāo)等問題。這些問題不僅影響了消費者的健康,也對整個行業(yè)的信譽造成了損害。

微生物污染:
銅綠假單胞菌
大腸菌群
限量指標(biāo):
溴酸鹽
亞硝酸鹽
三氯甲烷
耗氧量
總砷
余氯
電導(dǎo)率
界限指標(biāo):
鋰
鍶
鋅
偏硅酸
硒
游離二氧化碳
溶解固形物
一、微生物污染
1.銅綠假單胞菌【最常見問題】
銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa,PA)又名綠膿桿菌,是一種常見的革蘭氏陰性桿菌,為專性需氧菌,生長溫度范圍25~42℃,最適生長溫度為25~30℃。同時因?qū)I養(yǎng)要求不高,善于利用各種碳源和氨化化合物作為氮源,對消毒劑、干燥、紫外線等具有很強的抵抗力,所以在水、土壤、食品以及環(huán)境中廣泛存在。
1.1 限量要求
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB 19298-2014 包裝飲用水,GB 8537-2018 ?飲用天然礦泉水規(guī)定,包裝飲用水中銅綠假單胞菌限量為n=5,c=0,m=0(CFU/250ml),即在被檢的5份樣品中,不允許任一份樣品檢出銅綠假單胞菌。
1.2原因分析
1.2.1水源,研究表明銅綠假單胞菌確實存在于天然水源中。但是水源污染不易發(fā)現(xiàn),只有嚴(yán)重污染時才可被發(fā)現(xiàn),因此保證水源安全是控制包裝飲用水安全的首要環(huán)節(jié)。
1.2.2水生產(chǎn)加工過程,由于包裝飲用水尤其是礦泉水生產(chǎn)工藝為保證礦物質(zhì)含量一般不使用逆滲透技術(shù),導(dǎo)致銅綠假單胞菌有可能會透過過濾裝置進而粘附于管道、濾膜、貯水池及增壓泵中并進行繁殖,而簡單的反沖洗并不能將該菌徹底消除,即使常規(guī)的消毒技術(shù),也難以徹底去除銅綠假單胞菌;同時銅綠假單胞菌在利用水流甚至氣溶膠傳播時,比其他微生物種類要強,一旦污染便難以消除,所以水生產(chǎn)加工也是飲用水中銅綠假單胞菌污染的一個重要來源。
1.2.3從業(yè)人員或包裝材料,目前世界衛(wèi)生組織已將包裝飲用水中銅綠假單胞菌列為人類皮膚污染指示菌,說明控制好從業(yè)人員自身的衛(wèi)生也是防止銅綠假單胞菌交叉污染的一個重要方面;此外未進行徹底消毒的包裝材料就進行飲用水生產(chǎn)也是引起包裝飲用水中出現(xiàn)銅綠假單胞菌的一個重要原因。
1.3潛在危害
如果銅綠假單胞菌含量不高,飲用量也不多,對于健康的人來講,通常不會出現(xiàn)什么不良反應(yīng),因為人類的免疫系統(tǒng)可以有效地抵抗該細菌的感染。然而,當(dāng)人體的免疫系統(tǒng)并不健全或是出現(xiàn)免疫缺陷時,如剛出生不久的嬰兒或是受到大面積燒傷的病人,則極易受到銅綠假單胞菌的感染。受感染的病人通常會出現(xiàn)發(fā)熱,黃疸,脾大,傷口潰爛,并產(chǎn)生肺炎、泌尿系感染等繼發(fā)性疾病。
1.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
1.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
GB 8538-2022.57 飲用天然礦泉水檢驗方法
1.4.1.1方法原理
采用孔徑為 0.45μm 親水性微孔濾膜,將水中所含的細菌截留在濾膜上,然后將濾膜移至CN瓊脂培養(yǎng)基上,36℃士1℃培養(yǎng)20h~48h。菌落在CN瓊脂上產(chǎn)綠膿菌素并呈藍色或綠色;菌落在CN瓊脂上呈非藍色且非綠色,但發(fā)熒光,并能夠利用乙酰胺產(chǎn)氮,42℃生長;菌落在CN瓊脂上呈紅褐色不發(fā)熒光,但在金氏B培養(yǎng)基上生長發(fā)熒光,氧化酶反應(yīng)陽性,能夠利用乙酰胺產(chǎn)氨。符合上述三類現(xiàn)象之一均可確證為銅綠假單胞菌,報告每250m水樣中銅綠假單胞菌數(shù)。
2.大腸菌群
大腸菌群是國內(nèi)外通用的食品污染常用指示菌之一,如檢出大腸菌群,提示被致病菌(如沙門氏菌、志賀氏菌、致病性大腸桿菌)污染的可能性較大。大腸菌群細菌多存在于恒溫動物糞便、人類經(jīng)?;顒拥膱鏊约坝屑S便污染的地方,人、畜糞便對外界環(huán)境的污染是大腸菌群在自然界存在的主要原因。
2.1限量要求
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB 19298-2014 包裝飲用水,GB 8537-2018 ?飲用天然礦泉水規(guī)定,包裝飲用水中大腸菌群限量為n=5,c=0,m=0(CFU/250ml),即在被檢的5份樣品中,不允許任一份樣品檢出大腸菌群。
2.2原因分析
水源水防護不當(dāng),水體受到污染;部分企業(yè)對環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)管不到位,操作不夠規(guī)范,生產(chǎn)過程中交叉污染;流通環(huán)節(jié)中,存放時間長,水桶多次循環(huán)使用增加了二次污染風(fēng)險。
2.3潛在危害
食用大腸菌群嚴(yán)重超標(biāo)的食品可能引起腸胃感染性疾病。
2.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
2.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
GB 8538-2022.55 飲用天然礦泉水檢驗方法
2.4.1.1 多管發(fā)酵法
2.4.1.1.1方法原理:大腸菌群是一群能發(fā)酵乳糖并產(chǎn)酸產(chǎn)氣,需氧或兼性厭氧的革蘭氏陰性無芽孢桿菌。將不同量的水樣接種到含乳糖的培養(yǎng)基中,36℃士1℃培養(yǎng)24h士2h后,根據(jù)陽性反應(yīng)管數(shù)可推算出原水樣中大腸菌群的最可能數(shù)(most probable number,MPN)。對礦泉水水源水或直接飲用的礦泉水的檢測,依據(jù)水樣中大腸菌群的污染程度選擇適合的多管發(fā)酵方法。
2.4.1.2濾膜法
2.4.1.2.1方法原理采用孔徑為0.45μm親水性微孔濾膜,將水中所含的細菌截留在濾膜上,然后將濾膜貼在選擇性計數(shù)培養(yǎng)基上,經(jīng)36℃士1℃培養(yǎng)24b+2h后,大腸群細菌在濾膜上長出具有特征性的菌落,直接計數(shù)可疑菌落數(shù),經(jīng)試驗確證后,報告每100m水樣中所含的大腸菌群數(shù)。
2.4.2參考標(biāo)準(zhǔn)
GB 4789.3-2016 食品微生物學(xué)檢驗 大腸菌群計數(shù) (適用包裝飲用水)
2.4.2.1平板計數(shù)法
2.4.2.1.1方法原理
大腸菌群在固體培養(yǎng)基中發(fā)酵乳糖產(chǎn)酸,在指示劑的作用下形成可計數(shù)的紅色或紫色,帶有或不帶有沉淀環(huán)的菌落 。
二、限量指標(biāo)
1.溴酸鹽
溴酸鹽在國際上被定為2B級的潛在致癌物,它是礦泉水以及山泉水等多種天然水源在經(jīng)過臭氧消毒后所生成的副產(chǎn)物。
1.1限量要求
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB 8537-2018 ?飲用天然礦泉水規(guī)定,溴酸鹽限量為≤0.01mg/L。
1.2原因分析
溴酸鹽一般在水中不存在,它是礦泉水及山泉水等多種含有溴化物的天然水源在經(jīng)過臭氧消毒后產(chǎn)生的副產(chǎn)物。溴酸鹽超標(biāo)可能是由于臭氧消毒殺菌工藝不達標(biāo),導(dǎo)致消毒副產(chǎn)物溴酸鹽含量超標(biāo)。
1.3潛在危害
盡管目前尚無確鑿證據(jù)證明其對人類有直接致癌作用。此外,長期飲用高含量的溴酸鹽水可能會導(dǎo)致惡心、嘔吐、胃腸不適、中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑郁癥等癥狀。?
1.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
1.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
GB 8538-2022.49 飲用天然礦泉水檢驗方法
1.4.1.1離子色譜法(氫氧根系統(tǒng)淋洗液)
1.4.1.1.1方法原理
水樣中的溴酸鹽和其他陰離子隨氫氧化鉀(或氫氧化鈉)淋洗液進入陰離子交換分離系統(tǒng)(由保護柱和分析柱組成),根據(jù)分析柱對各離子的親和力不同進行分離,已分離的陰離子流經(jīng)陰離子抑制系統(tǒng)轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)率的強酸,而淋洗液則轉(zhuǎn)化成低電導(dǎo)率的水,由電導(dǎo)檢測器測量各種陰離子組分的電導(dǎo)率,以保留時間定性,峰面積或峰高定量。
1.4.1.2離子色譜法(碳酸鹽系統(tǒng)淋洗液)
1.4.1.2.1方法原理
水樣中的溴酸鹽和其他陰離子隨碳酸鹽系統(tǒng)淋洗液進入陰離子交換分離系統(tǒng)(由保護柱和分析柱組成),根據(jù)分析柱對各離子的親和力不同進行分離,已分離的陰離子流經(jīng)陰離子抑制系統(tǒng)轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)率的強酸,而淋洗液則轉(zhuǎn)化成低電導(dǎo)率的弱酸或水,由電導(dǎo)檢測器測量各種陰離子組分的電導(dǎo)率,以保留時間定性,峰面積或蜂高定量。
2.亞硝酸鹽(以NO2-計)
亞硝酸鹽廣泛存在于環(huán)境中,是自然界中普遍存在的含氮化合物,水中的亞硝酸鹽可由硝酸鹽轉(zhuǎn)化而來,能一定程度上反映水體被污染的情況。
2.1限量要求
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量? (GB 2762-2022)規(guī)定,包裝飲用水(飲用天然礦泉水除外)中亞硝酸鹽限量為≤0.005mg/L,飲用天然礦泉水中亞硝酸鹽限量為≤0.1mg/L
2.2原因分析
可能是水生產(chǎn)企業(yè)的水源污染,比如水源附近土壤施用硝酸鹽肥料等造成硝酸鹽含量較高,部分硝酸鹽在水體微生物的作用下轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽。
2.3潛在危害
亞硝酸鹽可導(dǎo)致高鐵血紅蛋白癥,還能夠與蛋白質(zhì)分解產(chǎn)物在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生亞硝胺類致癌物,若飲用亞硝酸鹽嚴(yán)重超標(biāo)的水可能會引起中毒。
2.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
2.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第5部分:無機非金屬指標(biāo)? (GB/T 5750.5-2023)
2.4.1.1麝香草酚分光光度法
2.4.1.1.1方法原理
硝酸鹽和麝香草酚(百里酚)在濃硫酸溶液中形成硝基酚化合物,在堿性溶液中發(fā)生分子重排,生成黃色化合物,比色測定。
2.4.1.2紫外分光光度法
2.4.1.2.1方法原理
利用硝酸鹽在 220nm波長具有紫外吸收和在275nm波長不具吸收的性質(zhì)進行測定,于275nm波長測出有機物的吸收值在測定結(jié)果中校正。
2.4.1.3離子色譜法
2.4.1.3.1方法原理
水樣中待測陰離子隨碳酸鹽-重碳酸鹽淋洗液進入離子交換柱系統(tǒng)(由保護柱和分離柱組成),根據(jù)分離柱對各陰離子的不同的親和度進行分離,已分離的陰離子流經(jīng)陽離子交換柱或抑制器系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成具高電導(dǎo)度的強酸,淋洗液則轉(zhuǎn)變?yōu)槿蹼妼?dǎo)度的碳酸。由電導(dǎo)檢測器測最各陰離子組分的電導(dǎo)率,以相對保留時間和峰高或面積定性和定量。
2.4.2參考標(biāo)準(zhǔn)
GB 8538-2022.41 飲用天然礦泉水檢驗方法
2.4.2.1麝香草酚光譜法 參考2.4.1.1
2.4.2.2離子色譜法 參考2.4.1.3
2.4.2.1紫外光譜法 參考2.4.1.2
3三氯甲烷
三氯甲烷是一種無色透明液體,有特殊氣味,味甜,高折光,不燃,質(zhì)重,易揮發(fā)。
3.1限量要求
標(biāo)準(zhǔn)包裝飲用水? (GB 19298-2014)規(guī)定,三氯甲烷含量≤0.02mg/L。
3.2原因分析
水中三氯甲烷主要來自氯氣消毒,有微量的氯氣與水中有機物生成三氯甲烷。主要是桶裝水生產(chǎn)各個環(huán)節(jié)質(zhì)控,尤其滅菌環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題。
3.3潛在危害
三氯甲烷主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng),具有麻痹作用,對心、肝、腎有損害,并有可能致癌。
3.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
3.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第10部分:消毒副產(chǎn)物指標(biāo)? (GB/T 5750.10-2023)
3.4.1.1 毛細管柱氣相色譜法【參考 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第8部分:有機物指標(biāo)? (GB/T 5750.8-2023)】
3.4.1.1.1方法原理
水樣置于密封的頂空瓶中,在一定溫度下經(jīng)一定時間的平衡,水中三氯甲烷、四氯化碳逸至上部空間,并在氣液兩相中達到動態(tài)平衡,此時,三氯甲烷,四氯化碳在氣相中的濃度與其在液相中的濃度成正比。通過對氣相中三氯甲烷、四氯化碳濃度的測定,可計算出水樣中三氣甲烷,四氯化碳的濃度。
3.4.1.2 吹掃捕集氣相色譜質(zhì)譜法【參考 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第8部分:有機物指標(biāo)? (GB/T 5750.8-2023)】
3.4.1.2.1方法原理
水樣在吹掃捕集裝置的吹脫管中通以氨氣,吹脫出的水樣中揮發(fā)性有機物被裝有適當(dāng)吸附劑的捕集管捕獲,捕集管被瞬間加熱并用氨氣反吹,將所吸附的組分解吸入毛細管氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀分離測定。
3.4.1.3 頂空毛細管柱氣相色譜法【參考 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第8部分:有機物指標(biāo)? (GB/T 5750.8-2023)】
3.4.1.3.1方法原理
待測水樣置于密封的頂空瓶中,在一定溫度下,水中的鹵代烴在氣液兩相中達到動態(tài)平衡。此時,鹵代烴在氣相中的濃度與它在液相中的濃度成正比。取液上氣體樣品用帶有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀進行分析,以保留時間定性,外標(biāo)法定量。通過測定氣相中鹵代烴的濃度,計算水樣中鹵代烴的濃度。
4耗氧量(以O(shè)?計)
是指在一定條件下,?采用一定的強氧化劑處理水樣時,?所消耗的氧化劑量。?它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個指標(biāo),?主要反映的是水中有機物的含量。?這些有機物包括各種有機物、?亞硝酸鹽、?硫化物、?亞鐵鹽等,?但主要是有機物。?因此,?耗氧量可以作為衡量水中有機物質(zhì)含量多少的指標(biāo),?間接反映水中還原性物質(zhì)的相對含量,?是水體被污染的一個標(biāo)志。飲用水中的耗氧量高說明水中微生物多,這些微生物消耗了過多的氧氣。?
4.1限量要求
根據(jù)包裝飲用水? (GB 19298-2014),飲用天然礦泉水? (GB 8537-2018)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,耗氧量(以O(shè)?計)含量≤2.0mg/L。
4.2原因分析
耗氧量超標(biāo)原因可能是原水中氯化物含量過高,企業(yè)生產(chǎn)過程去除不到位;企業(yè)過量使用消毒劑或消毒劑清洗不徹底,或者長期不更換濾膜。
4.3潛在危害
耗氧量高的水質(zhì),消毒后余氯容易消失,微生物易于生長繁殖,會引起腸道疾病。消化道疾病(包括肝癌)與耗氧量正相關(guān)。
4.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
4.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.34~51)
4.4.1.1酸性高錳酸鉀滴定法
4.4.1.1.1方法原理
高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)氧化,過量的高錳酸鉀用草酸還原。將高錳酸鉀消耗量以氧(02)表示。
4.4.1.2堿性高錳酸鉀滴定法
4.4.1.2.1方法原理
高錳酸鉀在堿性溶液中將還原性物質(zhì)氧化,酸化后過量高錳酸鉀用草酸鈉溶液滴。
4.4.2參考標(biāo)準(zhǔn)
生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第7部分:有機物綜合指標(biāo)? (GB/T 5750.7-2023)參考4耗氧量(以O(shè)?計)中4.4.1
5總砷(以As計)
砷是一種類金屬元素,?廣泛存在于土壤、?水體和生物體內(nèi),?具有較高的毒性。
5.1限量要求
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量? (GB 2762-2022)規(guī)定,包裝飲用水中砷含量≤0.01mg/L。
5.2原因分析
砷是自然界飲用水中常見的污染源,來自于含砷的巖石、土壤等,然后慢慢擴散到水中。?
5.3潛在危害
長期食用砷含量超標(biāo)的食品,?尤其是水,?可能對人體中樞神經(jīng)系統(tǒng)、?心血管系統(tǒng)、?呼吸系統(tǒng)、?血液系統(tǒng)、?皮膚等造成危害。?
5.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
5.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.23~33)?
5.4.1.1二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法
5.4.1.1.1 方法原理
鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)氫。在碘化鉀和氯化亞錫存在下,使五價砷還原為三價砷。三價砷與新生態(tài)氫生成砷化氫氣體。通過用乙酸鉛棉花去除硫化氫的干擾,然后與溶于三乙醇胺-三氯甲烷中的二乙氨基二硫代甲酸銀作用,生成棕紅色的膠態(tài)銀,比色定量。
5.4.1.2鋅-硫酸系統(tǒng)新銀鹽光譜法
5.4.1.2.1 方法原理
水中砷在碘化鉀、氯化亞錫、硫酸和鋅作用下還原為砷化氫氣體,并與吸收液中銀離子反應(yīng),在聚乙烯醇的保護下形成單質(zhì)膠態(tài)銀,呈黃色溶液,可比色定量。
5.4.1.3催化示波極譜法
5.4.1.3.1 方法原理
砷在硫酸-碘化鉀-亞碲酸鉀的支持電解質(zhì)中,于一0.64V(對飽和甘汞電極)有一靈敏的吸附催化波,其波高與砷含量成正比。
5.4.1.4氫化物發(fā)生原子熒光光譜法
5.4.1.4.1 方法原理
在鹽酸介質(zhì)中,硼氫化鉀將砷轉(zhuǎn)化為砷化氫。以氧氣作載氣將砷化氫導(dǎo)人石英爐原子化器中進行原子化。以砷特種空心陰極燈作激發(fā)光源,使砷原子發(fā)出熒光,熒光強度在一定范圍內(nèi)與砷的含量成正比。
6余氯(游離氯)
余氯(游離氯)是指水經(jīng)加氯消毒,接觸一定時間后,殘留在水中的氯。
6.1限量要求
根據(jù)包裝飲用水? (GB 19298-2014)規(guī)定,余氯含量≤0.05mg/L。
6.2原因分析
游離余氯不合格原因可能是飲用水消毒之后,卻沒有將其中的氯去掉,也很可能是企業(yè)對水桶等消殺劑清洗不徹底造成的。
6.3潛在危害
超過一定量的氯,本身也會對人體產(chǎn)生許多危害,且?guī)в须y聞的氣味,俗稱“漂白粉味”。氯對細菌細胞殺滅效果好,同樣,對其他生物體細胞、人體細胞也有嚴(yán)重影響?,F(xiàn)在,大多數(shù)的專家達成共識,使用氯化水和飲用水中有氯化物的確和得癌幾率有一定的關(guān)系。
6.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
6.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第11部分:消毒劑指標(biāo)? (GB/T 5750.11-2023)
6.4.1.1N,N-二乙基對苯二胺(DPD)分光光度法
6.4.1.1.1方法原理
DPD與水中游離氯迅速反應(yīng)而產(chǎn)生紅色。在碘化物催化下,一氯胺也能與DPD反應(yīng)顯色。若在加人DPD試劑前加入碘化物,一部分三氯胺與游離氯、一氯胺一起顯色,通過變換試劑的加入順序可測得三氯胺的濃度。
6.4.1.2 3,3′,5,5′-四甲基聯(lián)苯胺比色法
6.4.1.2.1方法原理
在 pH小于2的酸性溶液中,游離氯與3,3′,5,5′-四甲基聯(lián)苯胺(以下簡稱四甲基聯(lián)苯胺)反應(yīng),生成黃色的醌式化合物,用目視比色法定量。
6.4.1.3 現(xiàn)場N,N-二乙基對苯二胺(DPD)法
6.4.1.3.1方法原理
DPD與水中游離氯迅速反應(yīng)產(chǎn)生紅色。在一定范圍內(nèi),游離氯濃度越高,反應(yīng)產(chǎn)生的紅色越深,于特定波長下比色定量。
7電導(dǎo)率[(25±1)℃
電導(dǎo)率是以數(shù)字表示溶液傳導(dǎo)電流的能力,是比較常用且重要的水質(zhì)監(jiān)測參數(shù)之一。電導(dǎo)率是衡量水的純度的指標(biāo),反映的是純凈水的純凈程度以及生產(chǎn)工藝的控制好壞,電導(dǎo)率越小的水越純凈。
7.1限量要求
根據(jù) 瓶裝飲用純凈水? (GB 17323-1998)規(guī)定,電導(dǎo)率[(25±1)℃≤10μS/cm 。
7.2原因分析
瓶裝飲用純凈水中電導(dǎo)率檢測值超標(biāo)的原因,可能是水源受到污染,或者生產(chǎn)工藝存在問題,過程控制不嚴(yán),反滲透濾膜未按期更換,過濾設(shè)備清洗不到位等。
7.3潛在危害
長期飲用電導(dǎo)率不合格的純凈水,可能會危害人體健康,特別是對代謝排毒能力較弱人群有影響。
7.4檢測標(biāo)準(zhǔn)
7.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第4部分:感官性狀和物理指標(biāo)? (GB/T 5750.4-2023)
7.4.1.1電極法
7.4.1.1.1方法原理
在電解質(zhì)的溶液里,離子在電場的作用下,由于離子的移動具有導(dǎo)電作用。在相同溫度下測定水樣的電導(dǎo)G,它與水樣的電阻R呈倒數(shù)關(guān)系。
三、界限指標(biāo)
界限指標(biāo)是區(qū)別飲用天然礦泉水與其他飲用水的主要品質(zhì)指標(biāo),界限指標(biāo)應(yīng)有一項(或一項以上)指標(biāo)符合規(guī)定。
1界限指標(biāo)
項目 | 要求 |
鋰(mg/L) ≥ | 0.20 |
鍶(mg/L) ≥ | 0.20(含量在0.20-0.40范圍時,水溫應(yīng)在25度C以上) |
鋅(mg/L) ≥ | 0.20 |
偏硅酸(mg/L) ≥ | 25.0(含量在25.0-30.0范圍時,水溫應(yīng)在25度C以上) |
硒(mg/L) ≥ | 0.01 |
游離二氧化碳(mg/L) ≥ | 250 |
溶解性總固體 (mg/L) ≥ | 1000 |
2原因分析
飲用天然礦泉水中界限指標(biāo)不達標(biāo)的原因,可能是水源水受環(huán)境、季節(jié)等因素影響導(dǎo)致界限指標(biāo)含量波動;可能是飲用天然礦泉水在生產(chǎn)加工過程中處理不當(dāng),導(dǎo)致終產(chǎn)品中界限指標(biāo)不達標(biāo);也可能是水源界限指標(biāo)含量不達標(biāo),企業(yè)出廠檢驗不嚴(yán)格;還可能是部分生產(chǎn)廠家為追求利益使用非礦泉水冒充礦泉水。
3檢測標(biāo)準(zhǔn)
3.1鋰
鋰是一種銀白色的金屬元素,也是人體必需的微量元素,地殼的礦物及自來水中都含有這種元素。鋰與人類情緒有相當(dāng)密切的關(guān)系,當(dāng)鋰攝入不足時,人們會出現(xiàn)情緒低落,易怒和易激動。因此,長期以來,醫(yī)學(xué)上常常用鋰來作為精神治療的元素。
3.1.1參考標(biāo)準(zhǔn)?
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.25)
3.1.1.1火焰原子發(fā)射光譜法
3.1.1.1.1方法原理
利用鋰在火焰中極易被激發(fā),當(dāng)被激發(fā)的原子返回基態(tài)時,以光量子的形式輻射出所吸收的能量,于670.8nm處測量其發(fā)射強度,其發(fā)射強度與鋰含量成正比,可在其他條件不變的情況下,根據(jù)測得的發(fā)射強度與標(biāo)準(zhǔn)系列比較進行定量。
3.1.1.2火焰原子吸收光譜法
3.1.1.2.1方法原理
本法基于基態(tài)原子能吸收來自鋰空心陰極燈發(fā)出的共振線,且其吸收強度與試樣中鋰的含量成正比??稍谄渌麠l件不變的情況下,根據(jù)測得的吸收強度,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較進行定量。使用空氣-乙炔火焰,在波長670.8nm處,定其吸收強度。
3.1.1.3離子色譜法
3.1.1.3.1方法原理
由于鋰、鉀、鈉三種陽離子的結(jié)構(gòu)不同,它們對陽離子交換樹脂的親合力也不相同,分配系數(shù)存在著差異,所以在交換柱中被淋洗的速度也不相同。因此,當(dāng)水樣注入離子色譜儀后,在淋洗液的攜帶下,流過裝有陽離子交換樹脂的分離柱時,它們按Li+、Na+、K+的順序被分離開,然后流入抑制器,將強電解質(zhì)的淋洗液轉(zhuǎn)變成弱電解質(zhì),降低了背景電導(dǎo)。最后流經(jīng)電導(dǎo)池,依次測定各離子的峰高(或峰面積)。用同樣條件下繪制的校準(zhǔn)曲線,即可求出水樣中Li+、Na+、和K+的含量。
3.2鍶
鍶元素廣泛存在于礦泉水中,是一種人體必需的微量元素,具有防止動脈硬化,預(yù)防骨質(zhì)疏松患者骨折,防止血栓形成的功能。
3.2.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.24)
3.2.1.1EDTA-火焰原子吸收光譜法
3.2.1.1.1方法原理
水樣中的鍶離子在富燃空氣-乙炔火焰中被原子化后,其基態(tài)原子吸收來自鍶空心陰極燈的共振線(460.7nm),其吸收強度與鍶含量成正比。
3.2.1.2高濃度鑭-火焰原子吸收光譜法
3.2.1.2.1方法原理
水樣中的鍶離子在富燃空氣-乙炔火焰中被原子化后,其基態(tài)原子吸收鍶空心陰極燈發(fā)出的共振線(460.7nm),其吸收強度與鍶含量成正比。
3.2.1.3火焰原子發(fā)射光譜法
3.2.1.3.1方法原理
利用鍶在火焰中易被激發(fā),當(dāng)被激發(fā)的原子返回基態(tài)時,以光量子的形式輻射出所吸收的能量,于460.7nm處測量其發(fā)射強度,其發(fā)射強度與鍶含量成正比,可在其他條件不變的情況下,根據(jù)測得的發(fā)射強度與標(biāo)準(zhǔn)系列比較進行定量。
3.3鋅
鋅元素是一種不可由人體自主合成的元素,需要定期從外界攝入。鋅主要在小腸被吸收,通過腸粘膜細胞轉(zhuǎn)運到血液,最終到達身體各處。人體內(nèi)有超過200種酶都是由鋅組成。鋅元素對于人體代謝、生理發(fā)育、調(diào)節(jié)免疫都有著重要的作用,尤其對于處于生長發(fā)育旺盛期的兒童,鋅元素是不可或缺的。
3.3.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.18)
3.3.1.1火焰原子吸收光譜法
3.3.1.1.1直接法
3.2.1.1.1.1方法原理
水樣中金屬離子被原子化后,吸收來自同種金屬元素空心陰極燈發(fā)出的共振線(銅,324.7nm;鉛,283.3 nm;鐵,248.3 nm;錳,279.5 nm;鋅,213.9 nm;鎘,228.8nm),其吸收強度與試樣中該元素的含量成正比。在其他條件不變的情況下,根據(jù)測量被吸收的譜線強度,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
3.3.1.1.2萃取法
3.2.1.1.2.1方法原理
于微酸性水樣中加入吡咯烷二硫代氨基甲酸銨,和金屬離子形成絡(luò)合物,用甲基異丁基甲酮萃取,萃取液噴霧,測定各自波長下的吸光度,求出待測金屬離子的濃度。
3.3.1.1.3共沉淀法
3.2.1.1.3.1方法原理
水樣中的銅、鐵、鋅、錳、鎘、鉛等金屬離子經(jīng)氫氧化鎂共沉淀捕集后,加硝酸溶解沉淀,酸液噴霧,測定各自波長下的吸光度,求出待測金屬離子的濃度。
3.3.1.2催化示波極譜法
3.3.1.2.1方法原理
在酒石酸鉀鈉-乙二胺體系中,鋅與乙二胺形成絡(luò)合物,吸附于滴汞電極上,在-1.45V形成靈敏的絡(luò)合物吸附催化波,其峰高與鋅含量成正比。
3.4偏硅酸
偏硅酸只存在于自然界中的地表水或地下水,山泉水等,人工是無法添加的。自然界中水和硅酸鹽礦物質(zhì)共存的環(huán)境里,硅酸鹽釋放的能量被水體吸收,使水體生成偏硅元素,因此叫偏硅酸。偏硅酸主要分布于人體皮膚及結(jié)締組織中,它具有恢復(fù)血管彈性、清除血管內(nèi)壁沉積脂肪的作用,因此保護心腦血管系統(tǒng)正常機能是“偏硅酸”的主要作用。
3.4.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.35)
3.4.1.1硅鉬黃光譜法
3.4.1.1.1方法原理
在酸性溶液中,可溶性硅酸與鉬酸銨反應(yīng),生成可溶性的黃色硅鉬雜多酸[H4Si(Mo3O10)4],在定濃度范圍內(nèi),其吸光度與可溶性硅酸含量成正比。
3.4.1.2硅鉬藍光譜法
3.4.1.2.2方法原理
在酸性溶液中,可溶性硅酸與鉬酸銨反應(yīng),生成硅鉬雜多酸。用1,2,4-氨基萘酚磺酸將硅鉬雜多酸還原為硅鉬藍,其吸光度在一定濃度范圍內(nèi)與可溶性硅酸含量成正比。
3.5硒
硒是人體必需的微量元素。硒參與合成人體內(nèi)多種含硒酶和含硒蛋白。其中谷胱甘肽過氧化物酶,在生物體內(nèi)催化氫過氧化物或脂質(zhì)過氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)樗蚋鞣N醇類,消除自由基對生物膜的攻擊,保護生物膜免受氧化損傷,硒參與構(gòu)成碘化甲狀腺胺酸脫碘酶。硒能提高人體免疫,促進淋巴細胞的增殖及抗體和免疫球蛋白的合成。硒與維生素E、大蒜素、亞油酸、鍺、鋅等營養(yǎng)素具有協(xié)同抗氧化的功效,增加抗氧化活性。同時,硒具有減輕和緩解重金屬毒性的作用。
3.5.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.32)
3.5.1.1二氨基萘熒光法
3.5.1.1.1方法原理
2,3-二氨基萘在pH為1.5~2.0溶液中,選擇性地與四價硒離子反應(yīng)生成苯并[c]硒二唑化合物綠色熒光物質(zhì),被環(huán)己烷萃取,產(chǎn)生的熒光強度與四價硒含量成正比。水樣需先經(jīng)硝酸-高氣酸混合酸消化將四價以下的無機和有機硒氧化為六價硒,再經(jīng)鹽酸消化將六價硒還原為四價硒,然后測定總硒含量。
3.5.1.2氫化物發(fā)生原子吸收光譜法
3.5.1.2.1方法原理
取適量水樣加硝酸-高氨酸消化至冒高氯酸白煙,將水中低價硒氧化為六價硒。在鹽酸介質(zhì)中加熱煮沸水樣殘渣,將六價硒還原為四價硒。然后將試樣調(diào)至含適量的鹽酸和鐵氰化鉀后,置于氫化物發(fā)生器中與硼氧化鉀作用生成氣態(tài)硒化氫,用純氮將硒化氫吹入高溫電熱石英管原子化。根據(jù)硒基態(tài)原子吸收由硒空心陰極燈發(fā)射出來的共振線的量與水中硒含量成正比,試樣和標(biāo)準(zhǔn)系列同時測定,由校準(zhǔn)曲線求水中硒含量。
3.5.1.3氫化物發(fā)生原子熒光光譜法
3.5.1.3.1方法原理
在鹽酸介質(zhì)中,硼氫化鉀將四價硒還原為硒化氫。以氬氣作載氣將硒化氫從母液中分離并導(dǎo)入石英爐原子化器中原子化。以硒特種空心陰極燈作激發(fā)光源,使硒原子發(fā)出熒光,在一定濃度范圍內(nèi),熒光強度與硒的含量成正比。
3.6二氧化碳
礦泉水中的游離二氧化碳含量對口感有一定的影響。?
3.6.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.39)
3.6.1.1方法原理
游離二氧化碳能定量地與氫氧化鈉反應(yīng)生成碳酸氫鹽,等當(dāng)點pH為8.3,以酚酞作指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣,由氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量即可計算出水樣中游離二氧化碳的含量。
3.7溶解固形物
礦泉水中的溶解性總固體(TDS)是指水中溶解的無機鹽和礦物質(zhì)的總量,溶解性總固體含量不僅會影響水的口感和氣味,還可能對人體健康產(chǎn)生不利影響,某些礦物質(zhì)含量過高可能會影響人體對其他營養(yǎng)素的吸收。
3.7.1參考標(biāo)準(zhǔn)
飲用天然礦泉水檢驗方法? (GB 8538-2022.7)
3.7.1.1105 ℃干燥-重量法
3.7.1.1.1方法原理
溶解性總固體是水中溶解的無機礦物成分的總量。水樣經(jīng)0.45μm濾膜過濾除去懸浮物,取一定體積濾液蒸干,在105℃干燥至恒重,可測得蒸發(fā)殘渣含量,將溶解性固體含量加上碳酸氫鹽含量的一半(碳酸氫鹽在干燥時分解失去二氧化碳而轉(zhuǎn)化為碳酸鹽)即為溶解性總固體。
3.7.1.2108 ℃干燥-重量法
3.7.1.2.1方法原理
當(dāng)水樣存在永久硬度時,構(gòu)成永久硬度的鈣、鎂離子在蒸干時形成硫酸鹽和氯化物,用105℃干燥法測定時,由于鈣,鎂的硫酸鹽所含結(jié)品水不能去除完全,將使結(jié)果偏高;鈣,鎂的氯化物由于具有很強的吸濕性,對測量精度也將產(chǎn)生影響。向水樣中預(yù)先加入適量的碳酸鈉,使鈣、鎂離子在蒸干后形成碳酸鹽,并在180℃干燥,將使上述影響得以消除。
結(jié)語
農(nóng)夫山泉溴酸鹽含量爭議事件,不僅是對飲用水安全標(biāo)準(zhǔn)與監(jiān)管機制的一次審視,也是對企業(yè)社會責(zé)任與公眾溝通能力的考驗。面對公眾對健康生活的日益關(guān)注與高標(biāo)準(zhǔn)要求,無論是政府、企業(yè)還是消費者,都需要共同努力,構(gòu)建更為嚴(yán)謹?shù)氖称钒踩雷o網(wǎng),提升信息透明度,共筑消費信心。飲水安全無小事,讓我們攜手守護每一滴入口之水的純凈與健康,讓每一次開瓶暢飲,都成為對生活品質(zhì)的放心承諾。
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